Die Schwesternschaft der Liebenzeller Mission hat das gleiche Geburtsjahr wie die Liebenzeller Mission: 1899. Der Gründer der Mission, Heinrich Coerper, hatte sich vom Anfang an zum Einsatz unverheirateter Frauen auf dem Missionsfeld bekannt. Unter den fünf ersten Bewerbern für einen Missionsdienst im Ausland – zuerst in China – waren auch zwei Frauen.

In den ersten Jahren  wurden nur solche Frauen bei der Liebenzeller Mission aufgenommen, die für einen Einsatz in den ersten Missionsgebieten China und der Südsee in Frage kamen, da es zunächst keine anderen Einsatzgebiete gab. Erst seit 1913 wurden durch die Schwestern auch vermehrt Aufgaben in der Heimat wahrgenommen und sie dafür ausgebildet. Besonders während der beiden Weltkriege wurden viele Schwestern in der Gemeinschaftsarbeit oder der Krankenpflege eingesetzt.

Nach 1945 wurden viele dieser Arbeiten weitergeführt. Daneben waren etliche Schwestern in Kindergärten, Kinderheimen und Erholungsheimen tätig. In den Folgejahren wurde es darüber hinaus immer wieder möglich, Liebenzeller Schwestern auch wieder in die weltweite Arbeit zu entsenden. Ihr Einsatz in der missionarischen Verkündigung, Seelsorge, Schulung und Unterricht, bei der Bibelübersetzung oder in der diakonischen Arbeit war oft beispielhaft und hat bis heute seine Spuren hinterlassen. Heute arbeiten Liebenzeller Schwestern in verschiedenen Ländern zum Beispiel in der Gemeindearbeit oder in Kliniken oder kümmern sich um Aidskranke.